目前(qián)膜技術作為一個古老但是新興的技術,技術開發越來越深入,應用範圍越(yuè)來越廣泛,本文總結目前*上現有的膜處理技術,詳細介紹各種膜(mó)技術的原因及應(yīng)用領域!
一、微濾(MF)膜技術
1、微(wēi)濾(lǜ)(MF)的基本原理
微濾膜能截留0.1-1微米之間的顆粒。微濾膜允許大分子和溶解性固體(無機(jī)鹽)等通過,但會截留懸浮物,細菌,及大分子量膠體等物質(zhì)。微濾膜的運行壓力一般為:0.3-7bar。微濾膜過濾是*上開發應用*早(zǎo)的膜技術,以天然或(huò)人工合成的高分子化合物作為(wéi)膜材料。對微濾膜而言,其分離機理主要是篩分截留。
2、微濾膜的應用
(1)水處理行(háng)業:水中懸浮物,微小粒子和細菌的去除(chú);
(2)電子工業:半導體工業超(chāo)純水、集成電路清(qīng)洗用水終端處理;
(3)製藥行業:醫用純水除菌、除熱(rè)原,藥物除菌;
(4)醫療行業:除去組織液、抗菌素、血清、血漿(jiāng)蛋白質等多種溶液中的菌體;
(5)食品工業:飲料、酒類、醬油(yóu)、醋等食品中的懸濁物、微生物和異味雜(zá)質、酵母和黴菌的去除,果汁的澄清過濾。
(6)化(huà)學工業:各種化學品的過濾(lǜ)澄清。
二、超濾(UF)膜技術
1、超濾(UF)原理
超濾(lǜ)(Ultra-filtration, UF)是一種能將溶液進行淨化和分離的膜分離(lí)技術(shù)。超濾膜係統是以超濾膜絲為過(guò)濾介(jiè)質,膜兩側的壓力差為驅動力的溶液分離裝置。超濾膜(mó)隻允許(xǔ)溶液(yè)中的溶劑(如(rú)水分子)、無機鹽及小(xiǎo)分子有機物透過,而將溶液中的(de)懸浮物、膠體、蛋白質和微生物等大分子物質截留,從而達到淨化和分離的目的。
超濾過濾孔徑和截留分子量(liàng)的範圍一直以來定義較為模糊,一般認為超濾膜(mó)的過濾(lǜ)孔徑為0.001-0.1微(wēi)米,截留分子量(Molecular weigh cut-off, MWCO)為1,000-1,000,000 Dalton。嚴格意義上來說超濾膜的過濾(lǜ)孔徑為0.001-0.01微米,截(jié)留分子量為1,000-300,000 Dalton。若過濾孔徑大於0.01微米,或截留分子量大(dà)於(yú)300,000 Dalton的微孔膜就應該定義(yì)為微濾膜或精濾膜。
2、超濾膜的應用
超濾膜的應用範(fàn)圍極其廣泛,基(jī)本上涉及(jí)過濾的行業都(dōu)可以用到過濾設備,基本過濾的行業如下:
純水與超純水製備工藝中作為反滲透預處理以(yǐ)及超純水的終端處理;工業用水中用於分離細菌、熱(rè)源、膠體、懸浮雜質及大分子有機(jī)物;飲用水、礦泉水淨化;發酵、酶製劑工業、製藥工業(yè)的(de)濃縮(suō)、純化(huà)與澄清;果汁濃縮、分離;大豆、乳品、製糖工業、酒類、茶汁、醋等的分離、濃縮與澄清;工業廢水與生活汙水的淨(jìng)化和回收;電泳漆的回收。
超濾膜分離可取代傳統工藝中的自然沉降,板框過濾,真空(kōng)轉鼓,離心分離,溶媒萃取,樹脂提純,活性炭脫色等工藝過程(chéng)。該(gāi)過程為常溫操作,無相態變化(huà),不產(chǎn)生二次汙染。
三、納濾(NF)膜技術
1、納濾(NF)原理
納濾(lǜ)(NF)是一種新型分子級(jí)膜分離技術,是目前*膜分離領域研究的熱點之一(yī)。NF膜孔徑在1nm以上,一般在1-2nm;對溶質的截留性能介(jiè)於RO與UF膜之(zhī)間;RO膜幾乎(hū)對所有的溶質都有很高的脫除率,但(dàn)NF膜隻對特定的溶質具(jù)有高脫除(chú)率。NF膜(mó)能夠去除(chú)二價(jià)、三價離子,Mn≥200的有機物,以及微生物、膠體、熱源、病毒等。
納濾(lǜ)膜的一個很大特征是膜本體帶有電(diàn)荷,這是它在很低壓力(lì)下(僅0.5MPa)仍具有較高脫鹽性能和截留分子量為數百的膜也可脫除無機鹽的(de)重要原因,也是NF運行成本較低的主要原因。
NF適合各(gè)種(zhǒng)含鹽水(shuǐ)源,水利(lì)用率一般為75%~85%,海水淡化時在30%~50%,沒有酸(suān)堿廢(fèi)水排放。
2、納濾膜在水處(chù)理中的應(yīng)用
(1)納濾膜在飲用(yòng)水中的應用:納濾操作壓力小,是飲用水製備和深(shēn)度淨化的*選工藝。
目前,大多(duō)數城市的給水(shuǐ)水源均受到不同程度的汙(wū)染,而自來(lái)水廠的常規處理工藝對水中有機物去除率不(bú)高,當采用氯殺菌消毒時,氯又會與水中的有機物會生成鹵代副產物。Peltier等4年(nián)的跟蹤研究表明:采用納濾係統後水中的DOC降低到平均0.7mgC/L,出水餘氯的含量(liàng)由0.35mg/L降(jiàng)到0.1mg/L,*終網線(xiàn)中三鹵甲烷(THMs)的形成比未采用納濾係統時減少了50%。另外(wài),由於生物降解型溶解有機碳(BCOD)的減少,改進了產水的(de)生物穩定(dìng)性。
納濾技術能夠去除絕大部分的Ca、Mg等離子,因此(cǐ)脫鹽(yán)是納濾技術(shù)應用(yòng)*多的領域。膜法水處理技術在投資、操作和維修及價格等(děng)方麵與常規的石灰軟化和離子交換過程相近,但具有無汙泥、不需再生、完全除(chú)去懸浮物和有機物、操作(zuò)簡便和占地省等優點,應用實例較多。納濾可以直接用於地下水(shuǐ)、地表水和廢水的軟化,還(hái)可(kě)以作為反滲(shèn)透、太(tài)陽能光伏脫鹽裝置等的預(yù)處理。
(2)納濾膜在海水淡化(huà)中的應用:海水淡化是指將含(hán)鹽量為35000mg/L的海水淡化至500mg/L以下的飲用水。
(3)納(nà)濾膜在廢水處理中的應用:
①生活汙水:生活汙水(shuǐ)一般用生物降解/化學氧化法結合處理(lǐ),但氧(yǎng)化劑(jì)的用量太大,殘(cán)留物(wù)多,超濾出水水質可達到回用(yòng)至賓館廁所衝洗、綠化等環(huán)節的用水要求,納濾出水(shuǐ)水質可達(dá)到生(shēng)活飲用水(shuǐ)衛生標準(GB5749.85),可以回(huí)用(yòng)至賓館洗衣、洗浴等用水要求更高的環節。
②紡織、印染廢水:紡織廢水中含有(yǒu)的染(rǎn)料很難用生物的方法(fǎ)去除,而酸性、活性、直接和分散染料水溶液的濃度、壓力、總溶解性固體和(hé)無機(jī)鹽含量等(děng)對納濾膜截留性(xìng)能都有可能造成影響。
③製革廢水(shuǐ):製革廢水含有高濃度(dù)的(de)有機物、硫(liú)酸鹽和(hé)氯化物,酸洗工序的廢液電導值達到75mS/cm。
④電鍍廢水:電鍍工廠(chǎng)往往產生大量廢液(yè),盡管采取酸化、化學無(wú)害化、沉降和分離汙泥等複雜處理步驟,產水含鹽量高,不能重新回(huí)用。
⑤造紙廢水(shuǐ):在(zài)紙漿和造(zào)紙業中,勻漿、漂白和造紙等工序都需要大量的水。實現水係統的(半)密閉循環是紙漿廠、造紙廠(chǎng)節約水(shuǐ)資源降低排放量的*佳途徑。傳統活性汙泥法的產(chǎn)水中還含有部分有(yǒu)色化合物、微生物、抗體和少量的(de)生物分解物,懸浮固體等,僅能被用於製造包裝紙,不能用於更高級別(bié)紙的生產。另外,該(gāi)法不能減少無機鹽的含量。
四、反滲透(RO)膜技術
1、反滲透(RO)的原理
反滲透是一種以壓力為推動力(lì)的膜分離過(guò)程在使用中為產生反滲透壓需用(yòng)水泵給含鹽水溶液或廢水施加壓力以克服(fú)自然滲透壓及膜的阻力使水透過反滲透膜,將(jiāng)水中溶解鹽或汙染雜質阻止在反(fǎn)滲透膜的另一側。
2、反滲透膜在水處理中的應用
(1)在(zài)水處理方麵的常規應用
水是人(rén)們賴以(yǐ)生存和(hé)進行生(shēng)產活動必不可少的物質條件。由於淡水(shuǐ)資源日益缺乏,*上反滲透水(shuǐ)處理裝置(zhì)的能力已達到每天數百萬噸。
(2)在城市汙水(shuǐ)方麵的應用
目前,反滲透膜在城市汙水深度處理方(fāng)麵(miàn)的應用尤其是汙水處理廠二級出水回用及中水回用等,已受到高度重視。
(3)在重金屬廢水(shuǐ)處理方麵的應用
含重金屬離子廢水的常規處理方法都隻是一種汙染轉移(yí),即將廢水中溶解的重金屬轉化成沉澱或更(gèng)加易於處理的形式,其*終處置常(cháng)常是進行填埋,而重金屬對地下水和地表水環境造(zào)成二(èr)次汙染(rǎn)的危害依(yī)然長期存在。
(4)在含油廢水方(fāng)麵的應用
含油廢水是一種(zhǒng)量大麵廣的工業廢水,若直接排入水(shuǐ)體,會在水體表層產生油膜阻礙氧氣(qì)溶入水中從而致使水中缺(quē)氧、生物死(sǐ)亡、發(fā)出惡(è)臭,嚴重汙染生(shēng)態環境,利用膜處理技(jì)術,油田采出水處(chù)理到鍋爐用水水(shuǐ)質(zhì),於是處理後的水回用於電(diàn)站鍋爐給水。
五、滲析膜技術
1、各種滲析膜(mó)技術原理
(1)滲析:滲析(Dialysis,簡稱D)是溶質(zhì)在自身(shēn)的濃度梯(tī)度(dù)作用下,從膜(mó)的上遊傳向膜的下遊的過程。
滲析是*早被發現並研究的膜(mó)分離技術,但因為受到本身體係的限製(zhì),滲析過程進行緩慢,效率低下,滲析過程的選(xuǎn)擇性不(bú)高,因(yīn)此(cǐ)滲析過程主要用於脫除含有多種(zhǒng)溶質溶液中的低分子量組分,如血液滲析,即(jí)以滲析膜(mó)代替腎來去除尿(niào)素、肌酸酐、磷酸鹽和尿酸等有毒的低(dī)分子量組分,以緩解腎衰竭和尿毒症(zhèng)患者的病情。
(2)電滲析:電滲析(Electrodialysis,簡稱ED)是(shì)在直流電場的作用下,以(yǐ)電位差為推動力,利用離子交換膜(mó)對溶(róng)液中的陰陽離子的選(xuǎn)擇性,把電解質從溶液中分離出來,從而實現溶液的濃縮、淡化、精製和提純。
(3)倒極電滲析(EDR):倒極電滲析就是根據ED原理,每隔一定時間(一般為15~20min),正負(fù)電極(jí)極性相互倒換,能自動清洗(xǐ)離子交換膜和電極表麵形成的汙垢,以確保離子交換膜工作效率(lǜ)的長期穩定及淡水的水質水量。在20世紀80年代後(hòu)期,倒極電滲析器的使用,大大提高了電(diàn)滲析操作電(diàn)流和(hé)水回收(shōu)率,延長了運行周期。EDR在廢水處理方麵尤其有獨到之處,其濃水循(xún)環、水回收(shōu)率*高可達95%。
(4)液膜(mó)電滲(shèn)析(EDLM):液膜(mó)電滲析是用具有相同功能的液態膜代(dài)替固態離子交換膜,其實驗模型就是用半(bàn)透玻璃紙將液膜溶液包製成薄層狀的隔(gé)板(bǎn),然(rán)後裝入電滲析器中(zhōng)運行(háng)。利用萃取劑作液膜電滲析的液態膜,可能為濃縮和提取貴金屬、重金屬、稀有金屬等找到高效的分離(lí)方法,因為尋找對(duì)某種形式離子具有特殊選擇性的膜與提高電滲析的提取效率有(yǒu)關。提高電滲析的分(fèn)離效(xiào)率(lǜ),直接與液(yè)膜結合起來是很有發展前途的。例如,固體離子交換膜對鉑族金屬(鋨、釕(liǎo)等)的鹽溶液進行電滲析時,會在膜上形成金屬二氧化物沉澱,這將引起膜的(de)過早損耗,並破壞整個工藝過程,應用液膜則無此(cǐ)弊端。
(5)填充床電滲析(EDI):填充床電滲析(EDI)是將電滲析與離子交換法(fǎ)結合起來的一種(zhǒng)新型水處理方法,它的(de)*大特點是利(lì)用水解離產(chǎn)生的H+和(hé)OH-自動再(zài)生(shēng)填充在電滲析器淡水室中的混床離子交換(huàn)樹脂,從而實現了持續深度脫鹽(yán)。它(tā)集中了電滲析和離子交換法的優(yōu)點(diǎn),提高了極限(xiàn)電流密(mì)度和電流效率。填充床電滲析技術具有高度先進性和實用性,在電子、醫藥、能源等領域具有(yǒu)廣闊的應用前景,可望成為純水製造(zào)的主流技術。
(6)雙極性膜電滲(shèn)析(EDMB):雙極(jí)膜是一種新型離子交換複合膜(mó),它一般由層(céng)壓在一起的陽離子交換膜組成,通過膜的水分子即刻分解(jiě)成H+和OH-,可作為H+和OH-的供應源。雙極性膜電(diàn)滲析突出的優點是過程簡單,能效高,廢(fèi)物排放少。目前雙極性膜電滲析工藝(yì)的主(zhǔ)要應用領域在酸(suān)堿製(zhì)備。例如(rú),用雙極性膜和陽膜配(pèi)成的二室膜可以實現有機酸鹽(葡萄糖酸鈉、古龍酸鈉等)的轉化(huà),同時得到堿(NaOH),但濃度(酸*大濃(nóng)度2mol·L-1,堿*大濃度6mol·L-1)和純度兩方麵都受到限製。現在開發(fā)的應用領域還有廢氣(qì)脫硫、離子交換樹脂再(zài)生、鉀鈉的無機過(guò)程等。
(7)無極水電滲析:無極水電滲析是(shì)傳統電滲析的一種改進形式,它的主要特點是(shì)除(chú)去了傳統電滲析的極室和極(jí)水。例如在裝(zhuāng)置的電極緊(jǐn)貼一層(céng)或多層離子交換膜,它們在(zài)電氣上都是相互聯接的,這樣既可以防止金屬離子進入(rù)離子交換膜,同時又防止極板(bǎn)結(jié)垢(gòu),延長電極的使用壽命。由於取消了極室,無極水排放,大大提高了原水的利用率(lǜ)。無極水電滲析於1991年問世,在應用過程中技術不斷改善,現(xiàn)裝置在運行方式上(shàng)多采用頻繁倒極的(de)形式。目(mù)前,無極水全自動控製電滲析(xī)器已在國內20個省(shěng)、市使用,近來還遠銷東南亞。
2、滲析膜的應用
(1)工業廢水處理
電滲析可用(yòng)於電鍍廢(fèi)水(shuǐ)、重金屬廢水等的(de)處理,提取廢(fèi)水中的金屬(shǔ)離子等,既能回收利用水(shuǐ)和有用(yòng)資源,又減少了汙(wū)染排放。萬詩貴等(děng)自製離子膜電解槽研究(jiū)了銅生產過程中鈍化液處理的可行性,結果(guǒ)發現,不僅可以回收其中的銅和鋅,而且將Cr3+氧(yǎng)化成Cr6+,再生了鈍化液。電滲析法與離子交換法結合從酸洗廢液(yè)中回收重金屬和酸的工藝已在工業上應用。
(2)飲用水及(jí)過程水處理
我國在西南地區采用電(diàn)滲析法將鹽泉鹵水製鹽,使NaCl的含量穩定(dìng)提高到120g/L,與原(yuán)來采用的單純熬鹽法相(xiàng)比,產量(liàng)增加而(ér)成本降低。
(3)食品工(gōng)業(yè)
在白酒生(shēng)產中把握質量*關鍵的(de)一環是勾(gōu)兌,而勾兌用(yòng)水的質(zhì)量是很重要的,它不僅影響白酒的內在質量,還影響白酒的外觀質量,使用電滲析法處量勾兌用水,可使水質明顯改善(shàn),達到*標準。
(4)生化行(háng)業
采用(yòng)高性(xìng)能離子交換膜,應(yīng)用電滲析脫鹽法,分離提純N-乙酰-L-半胱氨酸,取得了較為滿意的效果。根據(jù)雙極性膜電滲析(xī)係統的特點,即雙極性膜的陽膜析出H+,陰膜析出OH-,可以把雙極(jí)性膜電滲析技術應用於大豆(dòu)蛋白質的分離,其有有很(hěn)多優點:整個生產過程不需要添加酸和堿,資源(yuán)可(kě)以循環利用,耗水少,分(fèn)離出的蛋白質中鹽含量(liàng)明顯減少。
六、正滲(shèn)透(FO)技術
1、正滲透(FO)的原理
用隻能透過溶劑而不能透(tòu)過溶質分子的半透膜將溶劑和溶液隔(gé)開,溶劑分子將在滲透壓(yā)的作用下自(zì)發地從溶劑側透過膜進入溶液側,這(zhè)就是滲透現象,也即所謂的“正向滲透”。
2、正滲透膜在水處理中的應用
(1)廢水處理
關於FO在廢水領域的應用在(zài)許多文獻(xiàn)中均有報道,主要(yào)包括早期高濃度工(gōng)業廢水的濃縮、垃圾滲濾液的(de)處理、生活汙水的處理、市政汙(wū)水處理廠(chǎng)汙(wū)泥(ní)厭氧消解液的濃縮和空間站上直接將汙水處理成飲用水的生命支持(chí)係統等。雖然這(zhè)些研(yán)究中FO過程不是終端工(gōng)藝,但其(qí)在預處理階段具有很高的脫鹽性能。
近年來隨著FO工藝的不斷發展,引起(qǐ)了很多學者的關注,將其與傳統的膜分離技術相結合,更是近幾年的研究熱點。
(2)水質深度淨化(huà)
隨著中水回用技術的發(fā)展,FO在飲用水淨化方麵目前應用*成功的應屬在空間站中將(jiāng)產生的生活汙水直接處理成飲用水。
(3)海水淡化
在FO係統中,與RO相似,原料液中(zhōng)的水分子通過半透膜滲透(tòu)到膜的滲透側,將鹽溶(róng)液(yè)截留在膜的另一側。因此用FO作(zuò)為海水淡化工藝和(hé)方法一直是研究(jiū)人員研究的重點(diǎn),目前已有不少專(zhuān)利。