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汙水處理廠(chǎng)氨氮超標被處罰33萬,氨氮超標你應該知(zhī)道這些!

來源:科(kē)柏盛環保     發布時間:2023-01-13

       據南通生態環境局消息,2022年6月27日,接江蘇省汙染源自動監(jiān)控係統預警,南通市通州(zhōu)區某汙水處理有限公司出水(shuǐ)口氨氮連(lián)續超標,南通(tōng)市通州生(shēng)態環境局執(zhí)法人員隨即至該(gāi)單位進行檢查。現場檢(jiǎn)查時該單位正在運(yùn)營,汙水排放口正在排水,南(nán)通市生態環境監測站對該單位汙(wū)水排放口排放廢(fèi)水進行采樣(yàng)監測。2022年7月12日(rì),南通市生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站出具的監測報告顯(xiǎn)示,該單(dān)位(wèi)汙水(shuǐ)排放口排放的廢水中,氨氮(dàn)指標測定值為10.1mg/L,超過《城鎮汙水處理廠汙染物排放標準(zhǔn)》(GB18918-2002)中一級A類排放標準限值的1.02倍。

       該單位汙水排放口排(pái)放(fàng)的廢水中汙染因子氨氮數值超標的行為違反了《中華人民共和(hé)國水汙染防(fáng)治法》第十(shí)條之規定(dìng),南通市通州生態環境(jìng)局依據《中華人民共和國水汙染(rǎn)防治法》第八十(shí)三條第二(èr)項之規定,責令該單(dān)位限製生產一個月(yuè),並處罰款人民幣(bì)33萬元。2022年9月19日,南通市通州(zhōu)生態環境局(jú)與該單位簽訂了生(shēng)態環境損害賠償協議,該單位以47743元貨幣賠償的方式承擔生態(tài)環境損(sǔn)害賠償責任。

       氨氮超標?你應該知道這些!

       1、硝(xiāo)化(huà)反應影響因素

       1、汙泥負荷F/M和泥齡SRT

       生物硝化屬低負荷工(gōng)藝,F/M一般都(dōu)在0.15 kgBOD/(kgMLVSS·d)以下。負荷越低,硝化(huà)進行(háng)得越(yuè)充分,NH3-N向NO3—-N轉化的效率就越高。有時為了使出水(shuǐ)NH3-N非常低,甚至采用F/M為0.05kgBOD/(kgMLVSS·d)的超低負荷。

       與低負(fù)荷相(xiàng)對應,生(shēng)物(wù)硝化係統的泥(ní)齡SRT一般較長(zhǎng),這主要是因為硝化細菌增殖速度較慢,世代期長,如果不保證足夠長的SRT,硝化細菌(jun1)就培養不起來,也就(jiù)得不到硝化效果。實際運行(háng)中,SRT控製在多少,取決於(yú)溫度等因(yīn)素。但一般情況下,要得到理想的硝化效果(guǒ),SRT至少應在15d以上。

       2、回流比R與(yǔ)水力停留時間T

       生物硝化係統的回流比一般較傳(chuán)統活性汙泥工(gōng)藝大。這主(zhǔ)要是因(yīn)為生物硝化係統的活性汙泥混合液(yè)中已含有大量的硝酸鹽(yán),如果(guǒ)回流比太小(xiǎo),活性汙泥在二沉池的停留時間就較長,容易產生反硝化,導致汙泥上浮。

       生物硝化係統曝氣池的水(shuǐ)力停留時間Ta一般也較傳(chuán)統活性汙泥工藝長,至少應在(zài)8h之上(shàng)。這主要是因為硝化速(sù)率較有(yǒu)機汙染物的去除(chú)速率低得多,因而需要更長的(de)反應時間(jiān)。

       3、溶解氧DO

       硝化工藝混合液的DO應控(kòng)製在2.0 mg/L,一般在2.0~3.0 mg/L之間。當DO小於(yú)2.0 mg/L時,硝化將受到抑製;當DO小於(yú)1.0 mg/L時,硝化將受到完全抑製並趨於停止。生物硝(xiāo)化係統需維持高濃度DO,其原因是多(duō)方麵(miàn)的。*先,硝化細菌為專性好氧(yǎng)菌,無氧時即停止生命活動,不像(xiàng)分解有機物的細菌那樣,大多數為兼性(xìng)菌。其次,硝化細菌的(de)攝氧速率較(jiào)分解有機物的細菌低得多,如果不保持充足的氧量,硝化細菌將“爭奪”不到所需要的氧。另外,絕大多數硝化細菌包埋在(zài)汙泥絮體內,隻有保持混(hún)合液中較高的溶解(jiě)氧濃度,才能將溶解“擠入”絮體內,便於硝化菌攝取。

       一般(bān)情況下,將每克NH3-N轉化成NO3-N約需氧4.57g,對於典型的城市(shì)汙水,生物(wù)硝化係統的實際供氧量一般較傳統活(huó)性汙泥工藝高(gāo)50%以上,具體取決於進水中的TKN濃度。

       4、硝化速率

       生物硝(xiāo)化係統一個專門的(de)工藝參數是硝化速率,係指單位重量(liàng)的活性(xìng)汙泥每天轉化(huà)的氨氮量,一般用NR表示,單位一般(bān)為gNH3-N/(gMLVSS·d)。NR值(zhí)的大小取決於活性汙泥(ní)中硝化細菌所占的比例,溫度等很多因素,典(diǎn)型值為0.02 gNH3-N/(gMLVSS·d),即每克活性汙(wū)泥每天大約能將0.02 gNH3-N轉化(huà)成NO3—-N。

       5、BOD5/TKN對硝化的影響

       TKN係指水中有機氮(dàn)與氨氮之和。入流汙水中BOD5與TKN之比是(shì)影響硝化效果的一個(gè)重要因素。BOD5/TKN越大,活性汙泥中硝化(huà)細菌(jun1)所占的(de)比例越小,硝化速率NR也就越小(xiǎo),在同樣運行條件(jiàn)下硝化效率(lǜ)就越低;反之,BOD5/TKN越小,硝化效率越高(gāo)。典型城市汙水的BOD5/TKN大約為5-6,此時(shí)活性汙泥中硝化細菌(jun1)的比例約為5%;如果汙水的BOD5/TKN增(zēng)至9,則硝化菌比例將降至3%;如果BOD5/TKN減至3,則硝化細菌的比(bǐ)例可高達9%。其次,BOD5/TKN變(biàn)小時,由於硝化細菌比例增大,部(bù)分會脫離汙泥絮體而處(chù)於遊離狀態,在二沉池內不易沉澱,導致出水混濁。綜上所(suǒ)述,BOD5/TKN太小時,雖硝化效率提高,但出水(shuǐ)清澈度下降;而BOD5/TKN太大時,雖清澈度提高,但硝化效率下降。因而,對(duì)某一生物(wù)硝化係統來說,存在一個*佳BOD5/TKN值。很多處理(lǐ)廠的運行(háng)實踐發現,BOD5/TKN值*佳範圍為2~3。

       6、pH和堿度對硝化的影響(xiǎng)

       硝化細(xì)菌對pH反應很敏感(gǎn),在PH為8~9的範圍內,其生物活性*強,當PH<6.0或>9.6時,硝化菌的(de)生物活性(xìng)將受到抑製並趨於(yú)停(tíng)止。在生物硝(xiāo)化係統中,應盡(jìn)量(liàng)控(kòng)製混合液的pH大於7.0,當pH<7.0時,硝化速率將明顯下降。當pH<6.5時,則必須向汙水中加堿。

       混合液pH下降(jiàng)的(de)原因可能有兩個,一(yī)是(shì)進水中有強酸排入,導致入流汙水pH降(jiàng)低,因而混合(hé)液的pH也(yě)隨之降低。如果無強酸排入(rù),正常的城市汙水應該是偏堿性(xìng)的,即pH一般都大(dà)於7.0,此時混(hún)合液的pH則主要取決於入流汙(wū)水中堿度(dù)的大(dà)小。由硝化反應方程可看出,隨著NH3-N被轉化(huà)成NO3-N,會產生出部分礦化酸度H+,這部分酸度將消耗部分堿度(dù),每克NH3-N轉化為NO3-N約消耗7.14g堿度(以CaCO3計)。因(yīn)而當汙水中的堿度不足而TKN負荷又較高時,便會耗盡汙水中的堿度,使混合液pH降低至7.0以下,使硝化速率降低或受到抑製。

       7、有毒物質對硝化的影響

       某些重金屬(shǔ)離子、絡合陰離子、氰化物以及(jí)一些有機(jī)物質會幹擾或破壞硝化細菌的正常生理活(huó)動。當這些物質在汙水中的(de)濃度較高,便會(huì)抑製生物硝化(huà)的正常運行。例如,當鉛離子大(dà)於0.5mg/L、酚大於5.6mg/L、硫脲大於0.076mg/L時,硝化均會(huì)受到抑製。有趣的是,當NH3-N濃度大於200mg/L時,也會對硝化過程產生抑製,但城市汙水中一(yī)般不會有如此高的NH3-N濃度。
       8、溫度對硝(xiāo)化的影響

       硝(xiāo)化細菌對溫度的變化也很敏感。在5~35℃的範圍內,硝化細菌能進(jìn)行正常的生理代謝活動,並隨溫度的升高(gāo),生物活性增大。在30℃左右,其生物活性增至*大,而在低於5℃時,其生理活動趨於停止。在生物(wù)硝化係統的運行管理中,當汙水溫度在16℃之上時(shí),采用8~10d的泥齡即可;但當溫度低於(yú)10℃時,應將泥齡SRT增至12~20d。

       2、硝(xiāo)化係統(tǒng)異常問題的分析與排除

       現象一:硝化係(xì)統混合液的pH降(jiàng)低,硝化效(xiào)率下降,出水NH3-N濃度升(shēng)高。

       其原因及解決對策如下:

       ① 堿度不足。檢查二沉池出水中的堿度(dù),如果小於20mg/L,則可判定(dìng)係堿(jiǎn)度不(bú)足所致(zhì),應進行堿度核算,確定投堿量(liàng)。

       ② 入流汙水中的酸性廢水排放。檢查(chá)入流(liú)汙(wū)水的 pH,如果太低,可說明(míng)有(yǒu)酸性(xìng)廢(fèi)水排入,可采取石灰中和處理等臨時措施,並(bìng)同(tóng)時加強上遊汙染源管理。

       現象(xiàng)二:混合液pH值正常(cháng),但硝化(huà)效率下降,出水NH3-N濃度升高。

       其(qí)原因及解決對策如下:

       ① 供氧不足。檢查混合(hé)液的DO值是否小於2mg/L,如果DO太低,可增加曝氣量。

       ② 溫度太低。檢查入流(liú)汙水或混合液的(de)溫度是否明顯降低,影響了硝化效果。解決(jué)對策可以有增加投運曝氣池數量或提高混合液(yè)濃度ML VSS。

       ③ 入流TKN負荷太高(gāo)。檢(jiǎn)查入流汙水中的TKN濃度是否升(shēng)高(gāo)。如果升高,則應增加投(tóu)運曝氣池(chí)數(shù)量或者提高曝氣池的MLVSS,並同時增(zēng)大曝氣量(liàng)。

       ④ 硝化菌數量不足。*先檢查是否排泥過量,如果排泥量太大,則減少排泥量;其次檢查是否由於某種原因導致二沉池飄泥,造成汙泥流失,並采取控製對策。如果非以上兩個(gè)原因,則檢查是否入流汙水的BOD5/TKN太大,使MLVSS中硝化菌比例(lì)降低。可以增大初沉(chén)池停留時間(jiān),降低BOD5/TKN值。

       現象三:活性(xìng)汙泥沉降速度(dù)太慢。

       其原因及解決(jué)對策如下(xià):

       ① 汙(wū)泥中毒。檢查活性汙(wū)泥的(de)耗氧速率SOUR及硝化速率NR是否降低(dī)。如果降低了太多,則確認(rèn)汙泥中毒 ,應尋找(zhǎo)汙水中毒物來源,強化上遊汙染(rǎn)源管理。

       ② 汙泥(ní)膨脹。

       現象(xiàng)四:二沉出水混濁並攜帶針狀絮體。

       其原因及(jí)解決對策如下:

       ① 二沉出水混濁係由於活性汙泥中硝化細菌比例太高所致,可適當(dāng)提高BOD5/TKN值,但以不影響(xiǎng)硝化效(xiào)果為宜。

       ② 由於生物(wù)硝化係低負荷(hé)或超低負(fù)荷工藝(yì),活性汙泥沉降速度太快,不能有(yǒu)效(xiào)地捕集一些遊(yóu)離細小絮體,因此出(chū)水中攜(xié)帶針(zhēn)絮是不可避(bì)免的。控製針(zhēn)絮的有效措施是增大排泥,降低SRT,但(dàn)這勢(shì)必影響硝化效果,使出水NH3-N超標。實際運行中,應*先(xiān)權衡解決針絮問題重(chóng)要還是(shì)保持高(gāo)效(xiào)硝化重要,再采取運行控製措施。

       分析測量與記錄

       除傳統活(huó)性汙泥(ní)工藝的檢測項目以外,生物硝化係(xì)統還(hái)應增加以下(xià)項目:

① TKN:包括進水和出水的(de)TKN值。應做混合樣,每天至少1次。
② NO-3-N:主要測二沉(chén)池出水(shuǐ)的(de)NO-3-N,應做混合樣(yàng),每天至(zhì)少1次。
③pH:每天數次測定混合液出流pH,並根據工藝控製需要隨(suí)時(shí)檢測。
④堿度(dù):包括(kuò)入流汙水的(de)總堿度和(hé)二沉出水的(de)總堿度,做混合樣,每天至少1次。
⑤NR:定期測混合液(yè)的硝化速率NR。每周1次,或根據(jù)工藝調控需(xū)要,隨時測量。

       3、實際操作中導致硝化係統失調的(de)案例(lì)

       1、有(yǒu)機(jī)物導致的氨氮超標

       筆者運營過CN比小於3的高氨氮汙水,因脫(tuō)氮工藝要求CN比(bǐ)在(zài)4~6,所以需要投加碳源來提高反硝化的完全性。當時投加的碳源是甲醇,因為某些原因甲醇儲罐出口閥門脫落,大量甲醇(chún)進入A池,導致曝氣池泡沫很多,出水COD,氨氮飆升,係統(tǒng)崩潰。

       分析(xī):大量碳源進入(rù)A池,反硝(xiāo)化利用不了,進入曝氣池,因為底物充足,異養菌有氧代謝,大量消耗氧氣和微量元素(sù),因為硝化細菌是自養菌,代謝能(néng)力差,氧氣被爭奪,形成不了優勢菌種,所以硝(xiāo)化反應受限製,氨氮升高。

       解決辦法:

       1、立即停止進水進行悶爆、內(nèi)外回流連續開啟

       2、停止壓泥保證汙泥濃度

       3、如果有機物已經(jīng)引(yǐn)起非絲狀菌膨脹可以(yǐ)投加PAC來增加汙泥絮性、投(tóu)加消泡劑來(lái)消(xiāo)除衝擊泡沫

       2、內回流導致的氨(ān)氮超標

       筆者目前遇到的內回流導致(zhì)的氨氮超標有兩方麵原因:內回流(liú)泵有電氣故障(現場跳停仍有運行信號)、機(jī)械故障(葉(yè)輪脫落)和人為原因(內回流泵未試正反轉,現場為反轉(zhuǎn)狀態)。

       分析:內回流導致(zhì)的氨氮超標也可以歸(guī)到有機物衝擊中,因為沒有硝化液的回流(liú),導致A池中隻有少量外回流攜帶的硝態氮,總體成厭(yàn)氧環境,碳源隻會水解酸化而不會(huì)完全代謝成二氧化碳逸出。所以大量有機物進(jìn)入(rù)曝氣池,導致了氨(ān)氮的升高。

       解決辦(bàn)法:

       內回流的問題很好發現,可以通(tōng)過數據(jù)及趨(qū)勢來判斷是否是內回流導致的問題:初期O池出口硝態氮升高,A池硝態氮降低直至0,PH降低等,所以解(jiě)決辦法分三種情況(kuàng):

       1、及時發現問題,檢修內(nèi)回流泵就可以了

       2、內回流(liú)已經導致氨氮升高,檢修(xiū)內回(huí)流泵(bèng),停止(zhǐ)或者減少進水進行悶爆

       3、硝化係統已經崩潰,停止進水悶爆,如果有(yǒu)條件、情況(kuàng)比較緊迫可以投加相似脫氮係統的生化汙泥,加快係統恢複(fù)。

       3、PH過低導致的氨氮超標

       筆者目前遇到的PH過低導致的(de)氨氮(dàn)超標有三種情況:

       1,內回流太大或者內回流處曝氣開太大,導致攜帶(dài)大量的氧進入A池,破壞缺氧環境,反硝化細菌有氧代謝,部分有機物被有氧代謝掉(diào),嚴重影響了反硝化的完整性,因為反硝化可以補償硝化反應代謝掉(diào)堿度的一半,所(suǒ)以因為缺氧環境的破壞導致堿度產生(shēng)減(jiǎn)少(shǎo),PH降低,低於硝化(huà)細菌(jun1)適宜的PH之後 硝化反應受抑製,氨氮升高。這種情況可能有些同行會遇到(dào),但(dàn)是從來沒(méi)從(cóng)這方麵找原因。

       2,進水CN比(bǐ)不足,原(yuán)因也(yě)是(shì)反(fǎn)硝化(huà)不完整,產生的堿度少,導致的PH下降。

       3,進水堿度降低導致的PH連續(xù)下降(jiàng)。

       分析:PH降低導致(zhì)的氨氮超標,實(shí)際中發(fā)生的(de)概率比較低,因為PH的連續下降是一個過程,一般運營人員在沒找到(dào)問題的時候就開始加堿去調節PH了

       解決辦法:

       1,PH過低這種問題(tí)其實很簡單,就是發現PH連續下降就要開始(shǐ)投加(jiā)堿來維持(chí)PH,然後再通過(guò)分析去查找原因(yīn)。

       2,如果PH過低已經導致了係統的崩潰,目前筆(bǐ)者接觸過PH在5.8~6的時候(hòu),硝化係統還(hái)沒有崩潰的情(qíng)況,但是及時將PH補充上來,*先要把(bǎ)係統的PH補充上來,然後悶爆或者投加同類型的(de)汙泥。

       4、DO過低導(dǎo)致的氨氮超標

       筆(bǐ)者運營過的汙水是高硬度的廢水,特別容易結垢,開始(shǐ)曝氣使用微孔爆氣器,運行一段時間曝氣頭就會堵塞,導致DO一直提不上來導致氨氮升高。
  
       分析:原因很簡單,曝氣(qì)的作用是(shì)充氧(yǎng)和攪拌,曝氣頭的(de)堵塞造成兩(liǎng)種都受到(dào)影(yǐng)響,而硝化反應是有氧代謝,需要保證曝氣池溶氧適宜的環境下(xià)才能正常進行,而DO過低則會導致硝化(huà)受阻,氨(ān)氮超標。

       解決辦法:

       1、更換曝氣頭,如果硬(yìng)度(dù)低操作問題導致的堵(dǔ)塞可以考慮(lǜ)這種方法

       2、改造成大孔曝氣器(氧利用率過低(dī),風機餘量大和(hé)不差錢的企業可以考慮(lǜ))或者射(shè)流曝氣器(隻能用監測池出水來進行充當動力流(liú)體,尤其是硬度高的汙水,切記!)

       5、泥齡導致的氨氮超標

       目前筆者遇到過兩種情況:

       1、壓泥(ní)過多,導致氨氮升高。

       2、汙泥回流不均衡,兩側係統汙泥回流相差過大,導致(zhì)汙泥回流少的一側氨氮升高。

       分析(xī):壓泥過多和汙泥回(huí)流過少都會導致汙泥的泥齡降低,因為細菌都有世代期,SRT低(dī)於世代期,會導致該細菌無法在係統中聚集,形成不了優勢(shì)菌種(zhǒng),所以對應的代謝物無法去除。一般泥齡是細菌世代期的3-4倍。

       解決辦法:

       1、減少進水或者悶爆

       2、投加(jiā)同類型汙泥(一般情況下(xià)1,2一(yī)塊(kuài)用效果更好)

       3、如果(guǒ)是汙泥回流不均衡導致的問(wèn)題,把問(wèn)題係列的減少進水或者悶爆、保證正常係列運行的(de)情況下將部分汙泥回流到問題係列

       6、氨氮衝(chōng)擊導致的氨氮超標

       這種情況一般是工業汙水或者有工業汙水進(jìn)入生活汙(wū)水管網的(de)係(xì)統才能(néng)遇到,筆(bǐ)者之前遇到的情況是上遊汽提塔控製溫度降(jiàng)低,導致(zhì)來水氨氮突然升高,脫氮(dàn)係統崩潰,出水氨氮超標,汙水處理(lǐ)現場氨味特別濃(曝氣會有(yǒu)部分遊離氨逸出)。

       分析(xī):氨氮衝(chōng)擊目前還(hái)沒有(yǒu)明確的解釋,筆者分析氨氮衝擊是因為水中遊離氨(FA)過高導致的,雖然FA(遊離氨)對AOB(氨氧化細菌/亞硝酸細菌)影(yǐng)響比較弱,但是當FA(遊離氨)濃度在10~150mg/L時就開(kāi)始對AOB(氨氧化細菌/亞硝酸細菌)產生抑製作用,而遊離氨(ān)(FA)對(duì)NOB(亞硝酸鹽(yán)氧化細菌/硝酸菌)影響更敏感,遊離氨(FA)在0.1~60mg/L時對(duì)NOB(亞硝酸鹽(yán)氧化細菌/硝酸菌)就起(qǐ)到的抑製作用,眾(zhòng)所周(zhōu)知,硝化反(fǎn)應是亞硝酸菌和硝(xiāo)酸菌共同完成的(de),對亞硝酸菌(jun1)的(de)抑製(zhì)直接就可以導致硝化係統的崩潰。

       解決辦法:

       保證PH的情況下,下麵三種方法同時進行效果更好更快

       1、降低係統內氨氮濃度

       2、投加(jiā)同類型汙泥

       3、悶爆

       7、溫度過低導致的氨氮超標

       這(zhè)種情況多發生在北方無保溫或加熱的汙水處理廠,因為水溫低於硝化細菌(jun1)的適宜溫度,而且MLSS沒有為了冬季代謝(xiè)緩慢而提高,導致的氨(ān)氮去(qù)除率下降。

       分析:細菌對溫度的要求比人類低,但是也是有底線的,尤其是自養型(xíng)的硝化細菌,工業汙水這種情況比較少,因為工業生產產生的廢水溫度不會因為環境溫度的(de)變化波動很大,但是生活汙水水溫基本上是受環境溫度來控製的(de),冬季進水溫(wēn)度很低,尤其是(shì)晝夜溫差大,往往低於細菌代謝需要的溫度,使得細菌休眠,硝化係統異(yì)常。

       解決辦法:

       1、設計階段把池體做成地埋式的(小型的(de)汙水處理比較適合)

       2、提前提高汙泥(ní)負荷

       3、進水加熱,如果有勻質調節池,可(kě)以在池內加熱,這(zhè)樣波動比較小,如果是直接進水可以(yǐ)用電加熱或者蒸汽換熱或混合(hé)來提高水溫,這個需要比較精確的溫控來控(kòng)製進水溫度的波動。

       4、曝氣加熱,比較小(xiǎo)眾,目(mù)前還沒遇(yù)到過,其實空氣壓縮鼓風時溫度已經升高了,如果曝氣管可以承受,可(kě)以考(kǎo)慮加熱壓縮空氣來提高(gāo)生化池溫度。
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