隨著我國(guó)經濟社會快速發展,焦化、化(huà)工、石油、屠宰、製藥(yào)、養殖(zhí)、垃圾填埋等重點行業發展迅速,但同(tóng)時也排放出(chū)了大量廢水。這些廢水常具有汙染物(COD、氨氮、有機氮)濃度高、可生化性差等特點。近年來,隨著(zhe)《水汙染防治(zhì)行動(dòng)計劃》(水十(shí)條(tiáo))的(de)發布,對這些重點行業排放廢(fèi)水的深度處理提出了更嚴苛的要求。然(rán)而,應用於含氮有機廢水處理的傳統硝(xiāo)化-反硝化脫氮工藝,常存(cún)在著總氮去除率低、能耗高、藥耗多、工藝(yì)流程長等問題,嚴重阻(zǔ)礙了廢水處理的可(kě)持續發展。基於厭氧氨氧化(Anammox)的自養生物脫氮工藝是(shì)廢水脫氮領域湧現的新(xīn)型脫氮技術(shù),為廢水高效節能處理提供了新的思路和方向。然而,廢水中較(jiào)高的COD對Anammox的成功應用提出了巨大挑戰;另一方麵,Anammox是自養生(shēng)物過程,對COD去除幾乎無能為力。因此,能否建立一種新型工藝,在同一(yī)反應器(qì)內發(fā)揮Anammox菌高效低耗脫氮的同時,實現同步COD去除?對此,來自太原理工大學的周鑫教授團隊與新加坡南(nán)洋理工大(dà)學的劉雨教授合作研發了一種異養/自養耦合(hé)型(xíng)部分Anammox一(yī)體化生物膜新工藝—SCONDA®(SimultaneousCarbonOxidation, partialNitritation,Denitritation andAnammox),該工藝有機結合了短程硝化-反硝化-Anammox等(děng)異(yì)養與(yǔ)自養脫氮過程,可(kě)實現高濃度含氨(ān)有機廢水的一步(bù)式高效處理,相(xiàng)關成果已(yǐ)發表於Bioresource Technology、Chemosphere等,有望為該領域提供一種經濟高效(xiào)、普適性(xìng)強(qiáng)的新(xīn)型脫氮處(chù)理技術,應用前景廣闊。
反應係統與(yǔ)啟動
為實現SCONDA,*先(xiān)建立了有效容積為5 L的SBBR係統(圖1),內部填充聚氨酯泡綿載體,以SBR方式運(yùn)行;進水中添加高濃度NH4+-N和葡萄糖作為反應底物(wù)(NH4+-N:300 mg/L;COD:600~900 mg/L;C/N:2~3)。水溫控製為30±1℃;pH為7.5-7.8。接種汙泥分別采用(yòng)城市汙水處理廠(chǎng)的好氧活性汙泥和焦化廢水處理廠的短程(chéng)硝化汙泥,在啟動大約3個月後進入試驗階段。
運行策略與係統脫氮性能
在運行階段,為促進短程脫氮過程中NO2--N積累和Anammox的脫氮性能,分(fèn)別采用(yòng)兩種不同的運行策(cè)略實現SCONDA過程(chéng)。
策略Ⅰ:逐步提高進水氨氮濃度
以城市汙水處理廠好氧活性汙泥為接種汙泥。為(wéi)淘汰亞硝酸氧化菌(jun1)(NOB),氨氮濃度從100 mg-N/L逐步增加到300 mg-N/L以提高遊離氨(FA)濃度,DO約為1.2 mg/L,C/N為3。運行160多個周期後,反應係統COD、NH4+-N和TN去除(chú)率*高分別達94.3%、92.6%、86%(圖2所示)。出水中TN以(yǐ)NH4+-N和NO2--N為主,載體上生物(wù)膜顏色由棕黃色(sè)逐漸變成微紅色。
采用高通量測序研究了反應係統中的微生物群落結構。結果顯示,優勢微生物為異養菌(jun1),包括Ohtaekwangia,Saccaribacteria,Chryseolinea等好氧異養菌及Thauera,Azospira,Comamonas等反硝化菌;自(zì)養菌方麵,Nitrosomonas(2.4%)為主要的氨氧化菌(AOB),而CandidatusKuenenia(3.7%)為優勢厭氧氨(ān)氧化菌(jun1)。該結果表明係統成功實現了短(duǎn)程硝化、反硝化和厭氧(yǎng)氨氧化等脫氮過程。
策略Ⅱ:直接從短程硝化(huà)過程轉換
以短程(chéng)硝化汙泥(ní)為(wéi)接種(zhǒng)汙泥,在*階段保持氨氮濃度為300 mg/L,C/N比為(wéi)2。由於高FA和限氧作用,係統能夠實現穩定的短程(chéng)硝化,然而受低C/N比影響(xiǎng)TN去除率僅(jǐn)為40%。在第二階段通(tōng)過縮短(duǎn)水(shuǐ)力停留時間的方式,進水(shuǐ)氨氮負荷從0.09提高到(dào)0.18 kg-N/(m3·d);DO從(cóng)2.5 mg/L降至1.2 mg/L。結果顯示(圖3所示),盡管NH4+-N和COD去除有一定的下降,但TN去(qù)除提(tí)升至80%以上,且氮去除負荷(hé)顯(xiǎn)著提高。此時(shí)生物膜顏色轉變成紅色。
采用高通量測序研究了(le)反應係統中的微生物群落結構(gòu)。結果顯示(shì),在兩運行階段中異養菌均為優勢菌,但在階段二條件下微生物群落更具多樣化(huà)。在自養菌方麵,較階段一,經(jīng)過階段二(èr)運行(háng)後反應係統中AOB豐度下降(jiàng)了32%,而厭氧氨氧化菌(jun1)CandidatusKuenenia由未檢出提(tí)高至2.7%。上述結果表明,通過運行控製反應係統已由完全短程硝化-反硝化過(guò)程轉換為短程硝化-反硝(xiāo)化耦合厭氧氨氧化過程,其中Anammox的實現對係統TN去除提高具有重要作用。
物料平衡分析
對SCONDA體係中的碳和氮進行物料衡算分析。結果顯示(圖4),在氮素去除方麵,短程硝化-反硝化貢獻了TN去除的53%,而短程硝化-Anammox貢獻了43%,表明這兩種脫氮途徑在係(xì)統中對高效脫氮均具有重要作用。在碳素去除方麵,55%的COD通過好氧(yǎng)過程被降解,而32%的COD經反硝(xiāo)化途徑去除。
碳氮去除過(guò)程
基於以上結果,推斷SCONDA工藝中碳氮去除過程(圖5所示)。*先,約80%的氨氮(dàn)經短程硝(xiāo)化被氧化為亞硝氮(dàn),其中部分在低C/N作(zuò)用下經反硝化去除,而剩餘亞硝氮與20%的氨氮通過(guò)Anammox反應去除。高(gāo)FA、低DO的運行(háng)方式和生物膜空間分層結構促進了Anammox的富集與活性發揮。化學計量學計算進一步表明(míng),SCONDA工藝對氧和有機碳的需求量(liàng)分別(bié)為2.74 g-O2/g-N和0.95 g-COD/g-N。與傳統(tǒng)硝化-反硝化脫(tuō)氮工藝相比,SCONDA工藝可節省40%供氧和67%有機碳源的需求,COD和TN去除(chú)效率高,溫室氣體減(jiǎn)排明顯,顯示了良好的技術和經濟性能,具有較好的競(jìng)爭(zhēng)優勢。
SCONDA生物膜解構(gòu)
采用微電極測試(shì)和分層測(cè)序對SCONDA生物膜進行解構。結(jié)果表明(圖6),低氧曝氣方式(shì)下生物膜內部存在明顯的(de)氧梯度,由外向內依次(cì)為好氧區、缺氧區和厭(yàn)氧區。在好氧區,好氧異養菌(HOB)和AOB可去除大部(bù)分(fèn)COD,同時由於低(dī)DO和高FA條件有助於(yú)實現(xiàn)短程硝化;在缺氧區,異(yì)養反硝化菌(DHB)利用少量剩餘COD進行反硝化;在厭氧區,殘留的NH4+-N和(hé)NO2--N在Anammox菌的作用下實現進一步氮的去除。綜上,由於SCONDA生物膜內部微空間的生態位分異,實現了HOB、AOB、DHB及Anammox菌的功能互補和代謝互促,進而提高了廢水總氮(dàn)的去除效果。
應用展望
綜上研(yán)究,SCONDA顯示了優良的脫氮除碳性能。在高濃度含氨有機廢水廢(fèi)水處理應用方麵,SCONDA可直接應(yīng)用於具有中等碳氮比(1.0<C/N<5.0)廢水的一體(tǐ)化處理;而對於較高C/N廢水,可預設高速(sù)厭氧消化單元(yuán)進行部分COD去除及產甲烷回收(shōu),然後與SCONDA工藝耦合實現工藝簡化與(yǔ)節能降耗(hào)的目的。目前,研究團隊已將SCONDA工藝成功應用於含(hán)苯酚、含吡(bǐ)啶等有毒難降解高濃度含氮有機模擬廢(fèi)水處理,並同步開展煤化(huà)工、屠宰等實際行業廢水處(chù)理技術(shù)應用。此外,基於SCONDA的理念亦正在拓展應用(yòng)於低氨氮城市汙水主流脫氮中(zhōng)。相信在未來含氮有(yǒu)機廢水可持續處理領域,SCONDA工藝(yì)將具有更(gèng)廣(guǎng)闊的應(yīng)用前景。